h1

000228916 001__ 228916
000228916 005__ 20220422221300.0
000228916 0247_ $$2URN$$aurn:nbn:de:hbz:82-opus-48264
000228916 0247_ $$2HSB$$a999910333651
000228916 0247_ $$2OPUS$$a4826
000228916 0247_ $$2Laufende Nummer$$a32745
000228916 037__ $$aRWTH-CONV-143953
000228916 041__ $$aGerman
000228916 082__ $$a540
000228916 0847_ $$2rvk$$aVE 5070
000228916 1001_ $$0P:(DE-82)007136$$aAttig, Theo$$b0
000228916 245__ $$aKonformerenanalyse von langkettigen Essigsäureestern mit Hilfe quantenchemischer und mikrowellenspektroskopischer Untersuchungen$$cvorgelegt von Theo Attig$$honline, print
000228916 246_3 $$aConformational analysis of long chained acetate acid esters using quantum chemical and microwave spectroscopical methods$$yEnglish
000228916 260__ $$aAachen$$c2013
000228916 300__ $$a128 S. : graph. Darst.
000228916 3367_ $$0PUB:(DE-HGF)11$$2PUB:(DE-HGF)$$aDissertation / PhD Thesis$$bphd$$mphd
000228916 3367_ $$02$$2EndNote$$aThesis
000228916 3367_ $$2DRIVER$$adoctoralThesis
000228916 3367_ $$2BibTeX$$aPHDTHESIS
000228916 3367_ $$2DataCite$$aOutput Types/Dissertation
000228916 3367_ $$2ORCID$$aDISSERTATION
000228916 502__ $$aAachen, Techn. Hochsch., Diss., 2013$$gFak01$$o2013-10-29
000228916 500__ $$aZsfassung in dt. und engl. Sprache
000228916 5203_ $$aIn der vorliegenden Arbeit wurden die Moleküle n-Butylacetat (CH3-COO-C4H9), n Pentylacetat (CH3-COO-C5H11) und n Hexylacetat (CH3-COO-C6H13) mikrowellen-spektroskopisch untersucht. Es wurden zunächst für jedes Konformer ab initio Rechnungen auf MP2/6-311++G(d,p)-Niveau durchgeführt. Aus den erhaltenen theoretischen Rotationskonstanten wurden Spektren vorhergesagt, um einen Überblick über den zu messenden Bereich zu erhalten. Anschließend wurde für jedes Molekül ein Breitbandscan mit dem Aachener MB-FTMW Spektrometer durchgeführt und die gemessenen Linien durch Einzelmessungen mit höherer Auflösung nachgemessen. Bei dem Molekül n-Butylacetat konnten drei Konformere, bei n-Pentylacetat zwei Konformere und bei n Hexylacetat konnte ein Konformer zugeordnet werden. Durch Vergleich der experimentell erhaltenen Rotationskonstanten mit den theoretischen Werten aus den quantenchemischen Rechnungen wurden die zugehörigen Strukturen bestimmt. Die stärksten Linien in den jeweiligen Scans wurden den Konformeren mit den niedrigsten Stabilisierungsenergien zugeordnet. Diese haben bei allen drei Molekülen C1-Symmetrie. Bei den Molekülen n Butylacetat und n Pentylacetat konnte jeweils ein Konformer mit Spiegelebene zugeordnet werden. Bei Vergleich der energetisch niedrigsten Konformere konnte beobachtet werden, dass bei sukzessiver Verlängerung der Kohlenstoffkette die vorangegangene Struktur erhalten bleibt. Die neuen Kohlenstoffatome werden antiperiplanar angebaut. Für die energetisch niedrigsten Konformere der Moleküle n Butylacetat, n-Pentylacetat und n Hexylacetat wurden quantenchemische Untersuchungen mit verschiedenen Methoden und Basissätzen durchgeführt. Die verwendeten Methoden sind Hartree-Fock (HF), Møller-Plesset-Störungsrechnung zweiter Ordnung (MP2) und die Dichtefunktionaltheorie (DFT) mit dem Funktional nach Becke Lee Yang (B3LYP). Bei den verwendeten Basissätzen handelt es sich um 6-31G(d,p), 6 31+G(d,p), 6-31++G(d,p), 6 311G(d,p), 6-311+G(d,p) und 6-311++G(d,p). Die niedrigsten Abweichungen zu den experimentellen Rotationskonstanten wurden für jedes der drei Moleküle auf MP2/6 311+G(d,p)-Niveau erzielt. Das in dieser Arbeit verwendete Niveau MP2/6 311++G(d,p) hat die zweitkleinste Abweichung und ist daher ebenfalls gut geeignet, um Rotationskonstanten von Essigsäureestern quantenchemisch zu berechnen.$$lger
000228916 520__ $$aThe rotational spectra of n-butyl acetate (CH3-COO-C4H9), n-pentyl acetate (CH3-COO-C5H11), and n-hexyl acetate (CH3-COO-C6H13) were recorded using molecular beam Fourier transform microwave spectroscopy. First of all, ab initio calculations were carried out for every conformer at MP2/6 311++G(d,p) level. The theoretical rotational constants were used to predict the spectra. In the next step, broadband scans were recorded in selected ranges and the measured lines were re-measured in the high resolution mode. Three conformers were assigned for the molecule n-butyl acetate, two for the molecule n-pentyl acetate, and one for the molecule n-hexyl acetate. Comparing the experimental with the theoretical values, the structures of these assigned conformers were obtained. The strongest lines of each spectrum belong to the conformer with the lowest energy, which has C1 symmetry. A conformer with CS symmetry was assigned for each of the molecules n-butyl acetate and n pentyl acetate. Comparing the structures of the conformers with lowest energy, the results show, that by extending the carbon chain successively, the previous structure is conserved. The new carbon atoms are added antiperiplanar. For the energetically lowest conformers of n-butyl acetate, n-pentyl acetate, and n hexyl acetate quantum chemical calculations with different methods and basis sets were carried out. The used methods are Hartee-Fock (HF), second order Møller-Plesset perturbation theory (MP2), Density Functional Theory (DFT) with the Becke Lee Yang functional (B3LYP). The used basis sets are 6-31G(d,p), 6 31+G(d,p), 6-31++G(d,p), 6 311G(d,p), 6-311+G(d,p), and 6 311++G(d,p). The investigations have shown, that the best agreement between the experimental and theoretical values are observed at the MP2/6-311+G(d,p) level. The MP2/6 311++G(d,p) level, which has been used in this work has also a good agreement and is suitable for predicting rotational constants of acetic acetate esters.$$leng
000228916 591__ $$aGermany
000228916 653_7 $$aChemie
000228916 653_7 $$2ger$$aKonformerenanalyse
000228916 653_7 $$2eng$$amicrowave spectroscopy
000228916 653_7 $$2eng$$aacetate acid ester
000228916 653_7 $$2eng$$aquantum chemical calculations
000228916 650_7 $$2SWD$$aMikrowellenspektroskopie
000228916 650_7 $$2SWD$$aEssigsäureester
000228916 650_7 $$2SWD$$aQuantenchemie
000228916 7001_ $$0P:(DE-82)IDM00145$$aStahl, Wolfgang$$b1$$eThesis advisor
000228916 8564_ $$uhttps://publications.rwth-aachen.de/record/228916/files/4826.pdf
000228916 909CO $$ooai:publications.rwth-aachen.de:228916$$pVDB$$pdriver$$purn$$popen_access$$popenaire$$pdnbdelivery
000228916 915__ $$0StatID:(DE-HGF)0510$$2StatID$$aOpenAccess
000228916 9201_ $$0I:(DE-82)150000_20140620$$k150000$$lFachgruppe Chemie$$x0
000228916 9201_ $$0I:(DE-82)153220_20140620$$k153220$$lLehr- und Forschungsgebiet Molekülspektroskopie$$x1
000228916 961__ $$c2014-05-23$$x2014-03-04$$z2012-02-20
000228916 970__ $$aHT018118108
000228916 980__ $$aphd
000228916 980__ $$aI:(DE-82)150000_20140620
000228916 980__ $$aI:(DE-82)153220_20140620
000228916 980__ $$aVDB
000228916 980__ $$aUNRESTRICTED
000228916 980__ $$aConvertedRecord
000228916 980__ $$aFullTexts
000228916 9801_ $$aFullTexts