56927 20231124102336.0 Germany phd I:(DE-82)100000_20140620 VDB UNRESTRICTED ConvertedRecord FullTexts FullTexts PUB:(DE-HGF)11 PUB:(DE-HGF) Dissertation / PhD Thesis phd phd 2 EndNote Thesis DRIVER doctoralThesis BibTeX PHDTHESIS DataCite Output Types/Dissertation ORCID DISSERTATION P:(DE-82)000804 Enders, Dieter 1 Thesis advisor RWTH-CONV-119002 http://publications.rwth-aachen.de/record/56927/files/Schaadt_Annette.pdf http://publications.rwth-aachen.de/record/56927/files/56927_kardex.pdf Internal catalog entry HT013359319 Ziel des ersten Teils dieser Arbeit war die diastereo- und enantioselektive Synthese von Matsuon ((2E,4E,6R,10R)-4,6,10,12-Tetramethyltridecan-2,4-dien-7-on), dem Sexualpheromon der weiblichen Kiefernschildläuse Matsucoccus-resinosae, M.-matsumurae und M.-thunbergianae. Dazu wurden unter Anwendung der SAMP- /RAMP-Hydrazonmethode verschiedene retro-synthetische Ansätze verfolgt. Es konnten mehrere chirale Bausteine mit guten Enantiomeren- und Diastereomerenüberschüssen synthetisiert werden, das Zielmolekül konnte jedoch nicht erhalten werden. Im zweiten Teil wurde eine flexible, diastereo- und enantioselektive Synthese für diverse anti-1,2-Sulfanylamine (de, ee >= 96%) entwickelt. Ausgehend von alpha-sulfanyliertem Acetaldehyd-SAMP-Hydrazon wurden die anti-konfigurierten Produkte in einer drei- bzw. vierstufigen Synthesesequenz erhalten. Schlüsselschritte sind die hochdiastereoselektive alpha-Alkylierung des Acetaldehyd-SAMP-Hydrazons mit unterschiedlichen Elektrophilen und die anschließende nukleophile 1,2-Addition von Cerorganylen an die C-N-Doppelbindung. Nach N-N-Bindungsspaltung der resultierenden Hydrazine konnten die Zielverbindungen entweder als freie Amine oder als Benzylcarbamate isoliert werden. ger The first part of the thesis deals with Matsuone ((2E,4E,6R,10R)-4,6,10,12-Tetramethyltridecan-2,4-dien-7-one), which is the female sex pheromone of the pine scales Matsucoccus-resinosae, M.-matsumurae and M.-thunbergianae. There are different approaches towards the diastereo- und enantioselektive synthesis of the desired natural product described using the SAMP- /RAMP-hydrazone method. Several chiral building blocks were synthesized in high diastereomeric and enantiomeric excesses but the title compound could not be obtained. In the second part of the thesis a flexible diastereo- and enantioselective synthesis of various 1,2-anti-sulfanyl amines (de, ee >= 96%) is described. Starting from alpha-sulfanylated acetaldehyde-SAMP-hydrazone the anti-configured products were obtained in a three- or four-step procedure. Keysteps are the highly diastereoselective alpha-Alkylation of acetaldehyde-SAMP-hydrazone with various electrophiles and the following 1,2-addition to the C-N double bond using different alkylcerium nucleophiles. After removal of the auxiliary by cleavage of the N-N-bond the resulting amines could be isolated or converted to the corresponding benzyl carbamates. eng Chemie StatID:(DE-HGF)0510 StatID OpenAccess Aachen, Techn. Hochsch., Diss., 2002 Fak01 2002-04-11 III, 149 S. : Ill. 540 Untersuchungen zur diastereo- und enantioselektiven Synthese von Matsuon und asymmetrische Synthese von anti-1,2-Sulfanylaminen vorgelegt von Annette Schaadt online, print URN urn:nbn:de:hbz:82-opus-3438 HBZ HT013359319 OPUS 343 Laufende Nummer 24271 Aachen Publikationsserver der RWTH Aachen University 2002 P:(DE-82)041888 Schaadt, Annette 0 Author German oai:publications.rwth-aachen.de:56927 openaire open_access urn driver VDB dnbdelivery I:(DE-82)100000_20140620 100000 Fakultät für Mathematik, Informatik und Naturwissenschaften 0