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|a Prechtl, Martin H. G.
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245 _ _ |a Novel ruthenium dihydrogen complexes and their application in catalysis
|c Martin H. G. Prechtl
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246 _ 3 |a Neue Nicht-Klassische Rutheniumhydridkomplexe und ihre Anwendung in der Katalyse
|y German
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500 _ _ |a Urspr. ersch.: Duisburg : WiKu-Verl., 2007. ISBN 978-3-86553-229-9
502 _ _ |a Zugl.: Aachen, Techn. Hochsch., Diss., 2007
|o 2007-06-28
520 _ _ |a The synthesis of the non-classical ruthenium dihydrogen complexes [Ru(dtbpmp)H2(H2)] (PNP-pincer backbone) and [Ru(dtbpoet)(H2)H2] (POP-pincer backbone) with constrained geometries, their application in homogeneous catalysis and their reactivity towards small molecules like N2, CO2 and CO is described. The complexes with side-on bonded molecular hydrogen were analysed by NMR (T1-analysis), FT-IR and by means of DFT calculations. Ruthenium dihydrogen complexes have a great potential as catalysts for CH-activation, especially for H/Dexchange and hydrogen transfer processes. We successfully generated a ruthenium hydride catalyst for the H/D-exchange between (hetero)aromatic or olefinic protons and D2O (or C6D6)under mild conditions. The H/D-exchange processes included mechanistic investigation (NMR-kinetics and DFT calculations). Interestingly, it is also catalytically active in acceptorless dehydrogenation of alcohols to esters and some other reactions.
|l eng
520 3 _ |a Die Synthese der nicht-klassischen Rutheniumhydridkomplexe [Ru(dtbpmp)H2(H2)] (PNP Pincer-Rückgrat) und [Ru(dtbpoet)(H2)H2] (POP- Pincer-Rückgrat) mit fixierter Geometrie, die Anwendung in homogener Katalyse und ihre Reaktivität gegenüber kleinen Molekülen wie N2, CO2 und CO wird beschrieben. Die Komplexe mit “side-on”-gebundenen molekularen Wasserstoff wurde analysiert mittels NMR (T1-analysis), FT-IR und DFT-Rechnungen. Nichtklassischen Rutheniumhydridkomplexe haben ein grosses Potential als Katalysatoren für CHAktivierung, speziell für den H/D-Austausch und Wasserstofftransferprozesse. Wir haben erfolgreich einen neuen Rutheniumhydridkatalysator für den H/D-Austausch zwischen (hetero)aromatischen oder olefinischen Protonen und D2O (oder C6D6) unter milden Bedingungen eingesetzt. Der H/D-Austausch umfasst auch mechanistische Untersuchungen (NMR-Kinetik und DFT-Rechnungen). Interessanterweise ist der Rutheniumkomplex auch katalytisch aktiv für die akzeptorfreie Dehydrierung von Alkoholen zu Estern und einige andere Reaktionen.
|l ger
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|a Homogene Katalyse
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|a Katalyse
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|a Phasentransfer-Katalyse
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|a Metallhydride
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|a Rutheniumkomplexe
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|a Dehydrierung
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|a Katalytische Dehydrierung
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|a Aktivierung
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|a Reaktionskinetik
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|a Hydrierung
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|a Borierung
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|a Kohlendioxidfixierung
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|a Stickstofffixierung
653 _ 7 |a Chemie
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|a H/D-Austausch
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|a Deuteriung
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|a Nicht-klassische Rutheniumhydride
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|a dehydrogenation
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|a Leitner, Walter
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Marc 21