Development of nitrene transfer reactions and modification of sulfur-containing compounds via photocatalytic nitrene and carbene transfer

Sliusarevskyi, Ivan; Königs, Rene Michael; Patureau, Frederic W.

doi:HT031494415

Development of nitrene transfer reactions and modification of sulfur-containing compounds via photocatalytic nitrene and carbene transfer

Sliusarevskyi, Ivan^RWTH*

2026

Verantwortlichkeitsangabevorgelegt von Ivan Sliusarevskyi

ImpressumAachen : RWTH Aachen University 2026

Umfang1 Online-Ressource : Illustrationen

Dissertation, RWTH Aachen University, 2026

Veröffentlicht auf dem Publikationsserver der RWTH Aachen University

Genehmigende Fakultät
Fak01

Hauptberichter/Gutachter
Königs, Rene Michael (Thesis advisor)^RWTH* ; Patureau, Frederic W. (Thesis advisor)^RWTH*

Tag der mündlichen Prüfung/Habilitation
2026-05-19

Online
DOI: 10.18154/RWTH-2026-05437
URL: https://publications.rwth-aachen.de/record/1036347/files/1036347.pdf

Einrichtungen

Thematische Einordnung (Klassifikation)
DDC: 540

Kurzfassung
Dieses Promotionsprojekt ist in zwei miteinander verbundene, jedoch unabhängige Teile gegliedert: übergangsmetallkatalysierte Nitren-Transferreaktionen in der Cycloadditionschemie sowie die Synthese schwefelhaltiger Verbindungen mittels photokatalytischer Nitren- und Carben-Transferreaktionen. Der erste Teil konzentriert sich auf die Entwicklung einer silberkatalysierten Nitren-Transferreaktion als Erweiterung einer zuvor untersuchten Pauson–Khand-ähnlichen Transformation. Mithilfe einer Triplett-Relay-Strategie konnten verschiedene heterocyclische Produkte aus nichtkonjugierten 1,6-Dienen und Iminoiodinanen unter übergangsmetallkatalysierten Bedingungen synthetisiert werden. Der zweite Teil untersucht die photokatalytische Funktionalisierung von Schwefel(II)- und Schwefel(IV)-Verbindungen unter Verwendung hydroxylaminbasierter Nitrenvorstufen. Dieser Ansatz ermöglichte die Synthese verschiedener Sulfenamide, Sulfilimine und Sulfonimidamide. Darüber hinaus wurde die Anwendbarkeit von Sulfonimidamiden in nachfolgenden Nitren-Transferreaktionen demonstriert. Abschließend wurde die photokatalytische direkte S–C-Kupplung von Sulfinamiden mit Diazoverbindungen untersucht, wodurch funktionalisierte schwefelhaltige Produkte mit breiter Funktionalgruppentoleranz zugänglich wurden.

This PhD thesis is divided into two related but independent parts: transition metal-catalyzed nitrene transfer reactions in cycloaddition chemistry and the synthesis of sulfur-containing compounds via photocatalytic nitrene and carbene transfer reactions. The first part focuses on the development of a silver-catalyzed nitrene transfer reaction as an extension of a previously studied Pauson–Khand-like transformation. Using a triplet relay strategy, various heterocyclic products were obtained from unconjugated 1,6-dienes and iminoiodinanes under transition metal-catalyzed conditions. The second part investigates the photocatalytic functionalization of sulfur(II) and sulfur(IV) compounds using hydroxylamine-derived nitrene precursors. This approach enabled the synthesis of diverse sulfenamides, sulfilimines, and sulfonimidamides. In addition, the applicability of sulfonimidamides in subsequent nitrene transfer reactions was demonstrated. Finally, the photocatalytic direct S–C coupling of sulfinamides with diazo compounds was explored, providing access to functionalized sulfur-containing products with broad functional group tolerance.

OpenAccess:
PDF
(zusätzliche Dateien)