Entwicklung und Erweiterung von organokatalytischen Domino-Reaktionen

Krüll, Ralf; Enders, Dieter

doi:3113

Entwicklung und Erweiterung von organokatalytischen Domino-Reaktionen = Development and expansion of organocatalytic domino-reactions

Krüll, Ralf (Author)

2009

Verantwortlichkeitsangabevorgelegt von Ralf Krüll

ImpressumAachen : Publikationsserver der RWTH Aachen University 2009

Umfang163 S. : graph. Darst.

Aachen, Techn. Hochsch., Diss., 2009

Genehmigende Fakultät
Fak01

Hauptberichter/Gutachter
Enders, Dieter (Thesis advisor)

Tag der mündlichen Prüfung/Habilitation
2009-12-22

Online
URN: urn:nbn:de:hbz:82-opus-31138
URL: https://publications.rwth-aachen.de/record/50076/files/Kruell_Ralf.pdf

Einrichtungen

Inhaltliche Beschreibung (Schlagwörter)
Organokatalyse (Genormte SW) ; Tandem-Reaktion (Genormte SW) ; Kaskade (Genormte SW) ; Diels-Alder-Reaktion (Genormte SW) ; Hetero-Diels-Alder-Reaktion (Genormte SW) ; Homo-Diels-Alder-Reaktion (Genormte SW) ; Michael-Addition (Genormte SW) ; Henry-Reaktion (Genormte SW) ; Horner-Emmons-Reaktion (Genormte SW) ; Chemie (frei) ; Aldol-Reaktion (frei) ; Aldol-reaction (frei)

Thematische Einordnung (Klassifikation)
DDC: 540

Kurzfassung
Eine organokatalytische Quadrupelkaskaden-Reaktion bestehend aus Acetaldehyd und aromatischen Nitroalkenen wurde entwickelt. Diese Reaktion wurde in einer Mikrowelle in THF durchgeführt. Als Additiv wurde Wasser verwendet. Mit Diphenylprolinol-TMS-Ether als Katalysator konnten mehrere Beispiele von Trisubstituierten Cyclohexencarbaldehyden mit Ausbeuten zwischen 25-45% und einem ee zwischen 89 und 99% hergestellt werden. Die Diasteromerenverhältnisse lagen zwischen 1.4:1 - 3.5:1. Ein weiteres Thema war die Weiterentwicklung von einer bekannten Tripelkaskaden-Reaktion. Diese sollte mit Hilfe von Diels-Alder Reaktionen zu Tricyclischen Systemen weiterentwickelt werden. Dazu wurden zunächst die Cyclohexencarbaldehyde mittels Esterknüpfungen derivatisiert. In einem weiteren Schritt sollten mittels Erhitzen oder Katalyse von Lewis-Säuren die Diels-Alder Reaktionen durchgeführt werden. Dies führte allerdings zu keinem Ergebnis. Das dritte Thema war die Durchführung einer organokatalytischen Tandem-Reaktion (Michael/Horner) eines Nitrophosphonates mit einem ungesättigten Aldehyd. Die resultierenden Cyclohexen Ester konnten mit einer Aubeute bis zu 33% und einem ee von 92% erhalten werden.

An organocatalytic quadruple-cascade-reaction between Acetaldehyde and aromatic Nitrostyrenes has been developed. This reaction was conducted in a microwave oven with THF as solvent. The additive was water. With diphenylprolinol-TMS-ether as catalyst, several examples of trisubstituted cyclohexenecarbaldehydes with yileds between 25-45% and ee between 89-99% were synthesized. The diastereomeric ratio was between 1.4:1 and 3.5:1. Another topic was the expansion of a known triplecascade-reaction. This should be expanded via Diels-Alder-Reactions. Therefore, the aldehydes were derivatized with esterlinkages. In a subsequent step, the Diels-Alder-Reactions should be carried out by heating or under catalysis of Lewis-acids. This was not succesful. The third topic was a organocatalytic Tandem-Reaction (Michael/Horner) between a nitrophosphonate and an unsaturated aldehyde. The resulting cyclohexene ester were obtained with yields up to 33% and an ee up to 92%.

Fulltext:
PDF