Synthese neuartiger Sulfoximine für die asymmetrische Metallkatalyse

Sedelmeier, Jörg; Bolm, Carsten

doi:28589

Synthese neuartiger Sulfoximine für die asymmetrische Metallkatalyse = Synthesis of novel sulfoximines for asymmetric metal catalysis

Sedelmeier, Jörg (Author)

2008

Verantwortlichkeitsangabevorgelegt von Jörg Sedelmeier

Ausgabe1. Aufl.

ImpressumAachen : Mainz 2008

UmfangVI, 154 S.

ISBN3-86130-568-2

ReiheAachener Beiträge zur Chemie ; 87

Zugl.: Aachen, Techn. Hochsch., Diss., 2008

Zsfassung in engl. und dt. Sprache

Genehmigende Fakultät
Fak01

Hauptberichter/Gutachter
Bolm, Carsten (Thesis advisor)

Tag der mündlichen Prüfung/Habilitation
2008-05-09

Online
URN: urn:nbn:de:hbz:82-opus-23824
URL: https://publications.rwth-aachen.de/record/50084/files/Sedelmeier_Joerg.pdf

Einrichtungen

Inhaltliche Beschreibung (Schlagwörter)
Sulfoximin (Genormte SW) ; Katalyse (Genormte SW) ; Diarylmethanole (Genormte SW) ; Mukaiyama-Reaktion (Genormte SW) ; Henry-Reaktion (Genormte SW) ; Tetronsäurederivate (Genormte SW) ; Chemie (frei) ; N-Arylierung (frei) ; sulfoximine (frei) ; catalysis (frei) ; diarylmethanoles (frei) ; Mukaiyama-reaction (frei) ; Henry-reaction (frei)

Thematische Einordnung (Klassifikation)
DDC: 540

Kurzfassung
Im Rahmen dieser Arbeit wurden neuartige beta-Hydroxysulfoximine und Oxazolinylsulfoximine synthetisiert und als Liganden in einer Reihe von bedeutenden organischen Transformationen eingesetzt. Zunächst wurde ein neues katalytisches System zur Synthese chiraler Diarylmethanole entwickelt. In der enantioselektiven Phenyladdition an Aldehyde mittels eines gemischten, in situ gebildeten Zinkreagenzes aus Diphenyl- und Diethylzink, fanden beta-Hydroxysulfoximine Anwendung. Des Weiteren wurde eine neue Kupfer-katalysierte Methode zur N-Arylierung von NH-Sulfoximinen entwickelt, die im späteren Verlauf dieser Dissertation zur Synthese einer neuartigen Sulfoximinklasse diente. Diese neuartigen Oxazolinylsulfoximine wurden auf ihre Anwendung als Liganden in der asymmetrischen Metallkatalyse untersucht und wurden schließlich erfolgreich in der Kupfer-katalysierten Mukaiyama-Aldolreaktion von alpha-Ketoester und Silylenolethern eingesetzt. Weiterhin kamen die Oxazolinylsulfoximine als Liganden in der Kupfer-katalysierten Henry-Reaktion von 4-Nitrobenzaldehyd mit Nitromethan zum Einsatz.

In this work various beta-hydroxysulfoximines was synthesized. We proved their catalytic applicability in asymmetric phenyl transfer reactions onto aldehydes. Enantiomerically enriched diarylmethanols have been prepared by catalyzed asymmetric phenyl transfer reactions onto aromatic aldehydes with use of readily available beta-hydroxysulfoximines as catalysts. As the aryl source, combinations of diethylzinc with either diphenylzinc has been applied. Furthermore, we have developed a copper-catalyzed cross-coupling reaction for the synthesis of N-arylated sulfoximines leading to products in excellent yields. The synthesis of novel oxazolinyl sulfoximines is described and we have demonstrated their applicability as ligands in copper-catalyzed enantioselective Mukaiyama-type aldol reactions of alpha-ketoesters and enol silyl ethers. Oxazolinyl sulfoximines have also been used as ligands in copper-catalyzed enantioselective Henry-reaction of 4-nitrobenzaldehyde and nitromethane.

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