Synthese von Galliumhydriden aus intramolekular koordinierten Gallanen : Matrixisolation aus ab-initio-Rechnungen

Sternkicker, Henning; Paetzold, Peter

doi:urn:nbn:de:hbz:82-opus-532

Synthese von Galliumhydriden aus intramolekular koordinierten Gallanen : Matrixisolation aus ab-initio-Rechnungen

Sternkicker, Henning

1999 & 2000

Verantwortlichkeitsangabevorgelegt von Henning Sternkicker

ImpressumAachen : Publikationsserver der RWTH Aachen University 1999

Umfang124 S. : graph. Darst.

Aachen, Techn. Hochsch., Diss., 1999

Prüfungsjahr: 1999. - Publikationsjahr: 2000

Genehmigende Fakultät
Fak01

Hauptberichter/Gutachter
Paetzold, Peter (Thesis advisor)

Tag der mündlichen Prüfung/Habilitation
1999-10-28

Online
URN: urn:nbn:de:hbz:82-opus-532
URL: https://publications.rwth-aachen.de/record/56235/files/00_44.pdf

Einrichtungen

Fakultät für Mathematik, Informatik und Naturwissenschaften (100000)

Inhaltliche Beschreibung (Schlagwörter)
Chemie (frei) ; Galliumhydride (frei) ; Chemische Synthese (frei) ; Galliumorganische Verbindungen (frei) ; Pyrolyse (frei) ; Matrixisolation (frei) ; Tieftemperatur (frei) ; Matrix-Isolations-Spektroskopie (frei)

Thematische Einordnung (Klassifikation)
DDC: 540

Kurzfassung
Die intramolekular basenkoordinierten Verbindungen des Typs Me2N(CH2)3GaX2 (X = Cl, Br, N3, Me) werden bei Temperaturen zwischen 700 und 1100 °C in der Gasphase thermolysiert. Die dabei entstehenden Produkte werden durch Anwendung der Matrix-Tieftemperatur-Isolationstechnik in Argon bei 15 K isoliert. Eine Identifizierung der gebildeten Thermolyseprodukte erfolgt durch Aufnahme von IR-Spektren. Diese werden verglichen mit theoretisch berechneten Schwingungsspektren auf der Basis von Gleichgewichtsgeometrien denkbarer Produkte, die mit Hilfe von ab-initio-Rechnungen bestimmt wurden. Während bei den Versuchen mit X = N3 keine nennenswerten Reaktionen beobachtet wurden, verlaufen die Thermolysen mit X = Cl, Br, Me nach einem einheitlichen Schema. Hauptprodukt der Thermolysereaktion ist das jeweilige Galliummonohydrid HGaX2 (X = Cl, Br, Me), das durch b-Wasserstoffeliminierung aus den Vorläufermolekülen gebildet wird. Die Primärprodukte HGaX2 reagieren in der Gasphase weiter zu den jeweiligen Verbindungen der Typen: H2GaX, GaX3 und GaX.

The intramolecularly basecoordinated compounds of the type Me2N(CH2)3GaX2 (X = Cl, Br, N3, Me) undergo gasphasethermolysis in the temperature range between 700 and 1100 °C. The resulting products are trapped in Argon at 15 K using the rare gas matrix-isolation technique. Identification of the thermolysis products was done through the application of IR-spectroscopy. Therefore the measured IR-spectra were compared with calculated ones that based on equilibrium geometries of possible product molecules. These were found with ab-initio-calculation methods. Whereas experiments with X = N3 yields no measurable reactions, the thermolyses of the precursors with X = Cl, Br, Me follows a homogenous schema. Main product of the reaction is the galliummonohydride HGaX2 with X = Cl, Br, Me respectively, formed through an b-hydrogenelimination out of the starting material. The primary product HGaX2 undergoes further reaction in the gas phase resulting in the formation of molecules like H2GaX, GaX3 and GaX.

Fulltext:
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