Neue chirale Triazoliumsalze in der Carben-katalysierten intramolekularen gekreuzten Benzoin-Reaktion

Niemeier, Oliver; Enders, Dieter

doi:HT014968497

Neue chirale Triazoliumsalze in der Carben-katalysierten intramolekularen gekreuzten Benzoin-Reaktion = New chiral triazolium salts in the carbene-catalyzed intramolecular crossed benzoin reaction

Niemeier, Oliver (Author)

2007

VerantwortlichkeitsangabeOliver Niemeier

Ausgabe1. Aufl.

ImpressumAachen : Mainz 2007

Umfang354 S.

ISBN3-86130-554-2

ReiheAachener Beiträge zur Chemie ; 72

Zugl.: Aachen, Techn. Hochsch., Diss., 2006

Zsfassung in engl. und dt. Sprache

Genehmigende Fakultät
Fak01

Hauptberichter/Gutachter
Enders, Dieter (Thesis advisor)

Tag der mündlichen Prüfung/Habilitation
2006-12-19

Online
URN: urn:nbn:de:hbz:82-opus-17780
URL: https://publications.rwth-aachen.de/record/61613/files/Niemeier_Oliver.pdf

Einrichtungen

Inhaltliche Beschreibung (Schlagwörter)
Katalyse (Genormte SW) ; Organische Chemie (Genormte SW) ; Naturstoff (Genormte SW) ; Wirkstoff (Genormte SW) ; Stereoselektive Synthese (Genormte SW) ; Organische Synthese (Genormte SW) ; Asymmetrische Synthese (Genormte SW) ; Chemie (frei) ; Organokatalyse (frei) ; Carben (frei) ; Benzoin-Reaktion (frei) ; intramolekular (frei) ; asymmetrisch (frei) ; organocatalysis (frei) ; carbene (frei) ; natural product (frei) ; benzoin reaction (frei) ; intramolecular (frei)

Thematische Einordnung (Klassifikation)
DDC: 540

Kurzfassung
In der Natur werden viele metallfreie Katalysen mit Enzymen durchgeführt. Das Potential der Organokatalyse als selektive und umweltfreundliche Synthesemethode ist dagegen erst vor kurzem von Chemikern realisiert worden. Im Rahmen der vorliegenden Arbeit wurde die Synthese neuer chiraler polycyclischer Triazoliumsalze als Präkatalysatoren für N-heterocyclische Carbene entwickelt. Deren Anwendung wurde in der ersten asymmetrischen intramolekularen Aldehyd-Keton Benzoin-Reaktion gezeigt. Verschiedene alpha-Hydroxy-Tetralon-, -Indanon- und Chromanon-Derivate konnten unter Bildung eines quartären Stereozentrums mit hohen Enantioselektivitäten dargestellt werden. Diese alpha-Hydroxy-Ketone sind Bausteine vieler bioaktiver Naturstoffe. So wurden Synthesekonzepte zur Darstellung von (S)-Eucomol und (S)-Lacinilen C Methylether unter Carben-Katalyse verfolgt. Des Weiteren wurde eine effiziente Prolin-katalysierte asymmetrische intramolekulare 5-enolexo Aldol-Reaktion zur cis-selektiven Darstellung von 3-Hydroxy-2,3-Dihydrobenzofuranen ausgehend von Aldehyd-Ketonen entwickelt. Die durch eine 1,2-Addition erhältlichen tertiären Alkohole sind Strukturmotive in vielen bioaktiven Naturstoffen wie den Cumarinen Smyrindiol und Vaginidiol.

In nature many metal free catalytic reactions are accomplished in enzymes. The broad facilities of organocatalysis as a selective and environment-friendly synthetic method has only been recognized recently by chemists. This thesis deals with the synthesis of novel chiral polycylic triazolim salts as pre-catalysts for N-heterocyclic carbenes. Their application was shown in the first asymmetric intramolecular aldehyde-ketone benzoin reaction. Different alpha-hydroxy-tetralone, - indanone- and -chromanone-derivatives could be obtained with generation of a quaternary stereogenic center with high enantioselectivities. This alpha-hydroxy-ketones are structural motifs of many bioactive natural products. Thus, synthetic concepts for the synthesis of (S)-eucomol and (S)-lacinilen C methylether have been followed. Furthermore, an efficient proline-catalyzed asymmetric intramolecular 5-enolexo aldol reaction for the cis-selective synthesis of 3-hydroxy-2,3-dihydrobenzofuranes has been developed. After a simple 1,2-addition the corresponding tertiary alcohols can be obtained which are structural motifs in many bioactive natural products such as the coumarins smyrindiol and vaginidiol.

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